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Termodinámica y cinética

Química · Unidad 3

Espontaneidad y rapidez responden a preguntas diferentes: termodinámica y cinética no se sustituyen.

Lecciones del tema

Resumen y esquema de decisión

Espontaneidad y rapidez responden a preguntas diferentes: termodinámica y cinética no se sustituyen.

  1. Identifica la pregunta: calor, dirección favorable o velocidad.
  2. Uniforma unidades de ΔH y TΔS.
  3. Usa condiciones de temperatura y presión cuando apliquen.
  4. En cinética, distingue orden experimental de coeficientes estequiométricos.

01 · Entalpía y ley de Hess

Calcular entalpías de reacción mediante Hess, entalpías de formación y energías medias de enlace con sus condiciones.

  • La entalpía total se obtiene sumando etapas que reproducen el mismo cambio de estado.
  • Requiere energía: contribución positiva.

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02 · Entropía, energía de Gibbs y espontaneidad

Decidir el criterio termodinámico de espontaneidad y distinguirlo de la velocidad de reacción.

  • No: la barrera cinética puede ser importante.
  • 100 J/(mol·K)=0,100 kJ/(mol·K).

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03 · Velocidad, factores y catálisis

Obtener órdenes de reacción de datos experimentales y explicar energía de activación y catálisis sin alterar el equilibrio.

  • Suma de exponentes de la ley de velocidad.
  • No necesariamente.

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Formulario del tema

Entalpía y ley de Hess

Δ H r ∘ = ∑ prod ν i Δ H f , i ∘ − ∑ react ν i Δ H f , i ∘
Entalpía y ley de Hess · expresión 1
Δ H ≈ ∑ E rotos − ∑ E formados
Entalpía y ley de Hess · expresión 2

Entropía, energía de Gibbs y espontaneidad

Δ G = Δ H − T Δ S ( T  en K )
Entropía, energía de Gibbs y espontaneidad · expresión 1
Δ G = Δ G ∘ + R T ln ⁡ Q
Entropía, energía de Gibbs y espontaneidad · expresión 2
Δ G < 0 avance favorable a  T , p  constantes
Entropía, energía de Gibbs y espontaneidad · expresión 3

Velocidad, factores y catálisis

v = k [ A ] m [ B ] n
Velocidad, factores y catálisis · expresión 1
v = − 1 a d [ A ] d t = 1 b d [ B ] d t ( a A ⟶ b B )
Velocidad, factores y catálisis · expresión 2
ln ⁡ k 2 k 1 = − E a R ( 1 T 2 − 1 T 1 )
Velocidad, factores y catálisis · expresión 3

Refuerzo 1 · Recuperación activa

Cierra los apuntes. Escribe una respuesta antes de revelar cada criterio; después compárala y corrige lo que falte.

¿Signo de romper enlaces?

Requiere energía: contribución positiva.

¿Conversión clave?

100 J/(mol·K)=0,100 kJ/(mol·K).

¿Coeficientes globales iguales a órdenes?

No necesariamente.

Refuerzo 2 · Detecta el error

Una resolución afirma: Un catalizador hace más negativa ΔG y por eso aumenta K.

Localiza el fallo, explica por qué no es válido y corrígelo antes de abrir la respuesta.

Contrastar mi corrección

Un catalizador facilita la cinética de ambos sentidos sin cambiar ΔG de reacción ni K a la misma temperatura. No desplaza por sí mismo la composición de equilibrio.

Refuerzo 3 · Reto de transferencia

ΔH=−40 kJ/mol y ΔS=−100 J/(mol·K). Aproxima ambas constantes. Calcula ΔG a 300 K y la temperatura de cambio de signo.

Ver desarrollo y comprobación

ΔS=−0,100 kJ/(mol·K). ΔG=−40−300(−0,100)=−10 kJ/mol. ΔG=0 cuando T=400 K. Bajo la aproximación, es favorable por debajo de 400 K y no favorable por encima a T,p constantes.

Refuerzo 4 · Minitest mixto

Nueve preguntas del banco de las tres lecciones, reunidas para practicar la elección del método. Se reutilizan preguntas, no se presentan como un banco nuevo.

Una reacción exotérmica tiene ΔH…

  1. Positiva
  2. Negativa
  3. Siempre cero
Solución y explicación

Respuesta: Negativa. El sistema disminuye su entalpía y libera calor en las condiciones pertinentes.

En ΔG=ΔH−TΔS, T se usa en…

  1. Grados Celsius directamente
  2. Kelvin
  3. Cualquier escala sin conversión
Solución y explicación

Respuesta: Kelvin. La temperatura debe ser absoluta.

Los órdenes de una reacción global se obtienen normalmente…

  1. Copiando coeficientes sin más
  2. De datos experimentales
  3. Contando átomos de oxígeno
Solución y explicación

Respuesta: De datos experimentales. La ley puede depender de un mecanismo de varias etapas.

Al multiplicar por tres una ecuación, su ΔH…

  1. Se multiplica por tres
  2. No cambia
  3. Se divide entre tres
Solución y explicación

Respuesta: Se multiplica por tres. La entalpía de reacción escala con la cantidad transformada.

La entropía del sistema en un proceso espontáneo…

  1. Puede disminuir si aumenta suficientemente la del entorno
  2. Siempre aumenta por separado
  3. Siempre es cero
Solución y explicación

Respuesta: Puede disminuir si aumenta suficientemente la del entorno. El criterio general involucra sistema y entorno.

Un catalizador cambia principalmente…

  1. El camino cinético
  2. La constante K a igual T
  3. La masa total final sin balance
Solución y explicación

Respuesta: El camino cinético. No altera la diferencia termodinámica entre estados.

Energías medias de enlace proporcionan…

  1. Exactitud para cualquier líquido
  2. Solo el signo sin magnitud
  3. Una estimación con limitaciones
Solución y explicación

Respuesta: Una estimación con limitaciones. Dependen del entorno y suelen referirse a procesos gaseosos.

ΔG° y ΔG para cualquier mezcla son siempre iguales…

  1. Sí
  2. Solo si hay gases
  3. No
Solución y explicación

Respuesta: No. La composición introduce el término RT ln Q.

Para v=k[A]², unidades de k con v en mol/(L·s)…

  1. s⁻¹
  2. mol/(L·s)
  3. L/(mol·s)
Solución y explicación

Respuesta: L/(mol·s). Se divide v entre una concentración al cuadrado.

Refuerzo 5 · Flashcards del tema

Las doce tarjetas se comparten con las lecciones: son las mismas tarjetas, no doce duplicados que haya que estudiar dos veces.

¿Ley de Hess?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

La entalpía total se obtiene sumando etapas que reproducen el mismo cambio de estado.

Intenta responder antes de mirar.

¿Signo de romper enlaces?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

Requiere energía: contribución positiva.

Intenta responder antes de mirar.

¿Signo de formar enlaces?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

Libera energía: contribución negativa.

Intenta responder antes de mirar.

¿Por qué anotar las fases?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

Porque modifican el estado y la entalpía.

Intenta responder antes de mirar.

¿Espontáneo significa rápido?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

No: la barrera cinética puede ser importante.

Intenta responder antes de mirar.

¿Conversión clave?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

100 J/(mol·K)=0,100 kJ/(mol·K).

Intenta responder antes de mirar.

¿Umbral con datos constantes?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

T=ΔH/ΔS, si resulta físicamente pertinente.

Intenta responder antes de mirar.

¿Equilibrio a T,p constantes?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

ΔG de reacción se anula en la composición de equilibrio.

Intenta responder antes de mirar.

¿Orden total?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

Suma de exponentes de la ley de velocidad.

Intenta responder antes de mirar.

¿Coeficientes globales iguales a órdenes?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

No necesariamente.

Intenta responder antes de mirar.

¿Qué explica Arrhenius?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

La dependencia de k con T mediante una energía de activación.

Intenta responder antes de mirar.

¿Catalizador y equilibrio?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

Llega antes al mismo equilibrio a igual T y condiciones.

Intenta responder antes de mirar.

Refuerzo 6 · Mezcla con un tema anterior

Cambia de procedimiento para comprobar si puedes elegirlo sin que el título del tema te lo indique.

Una entalpía reticular de disociación es +750 kJ/mol. Da la de formación del mismo sólido desde los mismos iones gaseosos.

Comparar mi solución

−750 kJ/mol. Invertir el proceso cambia el signo, no el valor absoluto.

Necesito repasar la base de este problema

¿La acetona puede aceptar un enlace de hidrógeno de agua aunque no tenga O–H?

Comparar mi solución

Sí: el oxígeno carbonílico puede actuar como aceptor. No tener O–H limita la donación de ese tipo, no impide toda interacción de hidrógeno con agua.

Necesito repasar la base de este problema

Un plan de repaso adaptable

Hoy: haz el reto y registra el error. En 1 día: recupera las tarjetas difíciles. En 3 días: resuelve de nuevo sin mirar. En 7 días: mezcla este tema con otro. En 14 días: revisa lo que siga costando. Adelanta o retrasa sesiones según el examen y tu recuerdo real; estas fechas son una pauta, no una receta óptima universal.

Marca «lo recordaba» solo si pudiste responder antes de ver la solución. Estudiar no consiste en pasar tarjetas rápidamente.

Mi registro de errores

Se guarda solo en este navegador.

Fuentes y revisión editorial

Material de elaboración propia con asistencia de IA. Revisión docente final pendiente. La comprobación técnica no certifica la adaptación a una convocatoria concreta de PAU.

Recursos para dominar este tema

Cuando termines las lecciones, utiliza estos cuatro recursos según lo que necesites: repasar, practicar, comprobarte o corregir errores.