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Precipitación y efecto del ion común

Predecir precipitación después de mezclar y calcular el efecto del ion común y umbrales de separación selectiva.

Míralo en un dibujo

Añadir un ion puede reducir la solubilidad. Descripción en el texto contiguo.
Añadir un ion puede reducir la solubilidad

En el equilibrio AgCl(s)⇌Ag⁺+Cl⁻, aumentar Cl⁻ a temperatura constante obliga a reducir Ag⁺ en la nueva disolución saturada, según el producto de solubilidad, bajo las hipótesis indicadas.

Antes de seguir: ¿Kps disminuye al añadir ion común?

Comprueba tu razonamiento

No a temperatura fija. Cambian las concentraciones y la solubilidad, no la constante de equilibrio.

Antes de empezar

Necesitas manejar: Equilibrio; Potencias; Diluciones.

Escribe en papel tu respuesta a esta pregunta antes de desplegarla.

¿Criterio de precipitación?

Comparar Qsp de la mezcla con Ksp.

En un minuto

  • Comparar Qsp de la mezcla con Ksp.
  • Calcular concentraciones tras dilución y mezcla.
  • s≈Ksp/C si s≪C y no dominan otros procesos.
  • No; se necesita calcular la fracción residual.

Entiende la idea

El concepto

Para decidir si precipita una sal se calcula el cociente iónico Q con las concentraciones existentes después de mezclar y antes de precipitar. Si Q supera Ksp, la mezcla es sobresaturada respecto del sólido y la precipitación es termodinámicamente favorable. Si Q es menor, no se alcanza saturación. La cinética de nucleación puede influir en la observación, pero los ejercicios básicos se centran en el equilibrio.

La dilución por mezcla suele ser el paso olvidado. Si se mezclan volúmenes considerados aditivos, cada cantidad de ion se divide entre el volumen total. No se multiplican directamente las concentraciones de los recipientes originales. Después, si se pide cantidad precipitada, hay que aplicar balances y la condición de equilibrio, no concluir precipitación completa solo por obtener Q>Ksp.

Cómo utilizarlo sin errores

Un ion común ya presente reduce la disolución de una sal simple bajo el modelo habitual. Para AB 1:1 en una concentración C de B⁻, Ksp=s(C+s). Si s es despreciable frente a C, resulta s≈Ksp/C. La validez se comprueba a posteriori; tampoco deben ignorarse otros efectos como complejos o actividad cuando sean importantes.

La precipitación selectiva compara los umbrales de concentración del reactivo precipitante para diferentes sales. La especie con el umbral menor empieza a precipitar antes en las condiciones dadas. Esto no demuestra por sí solo una separación cuantitativa perfecta: habría que calcular cuánto queda de la primera cuando comienza la segunda. Los ejemplos son cálculos de papel, no protocolos de manejo de reactivos.

Fórmulas y condiciones de uso

Lee las condiciones junto con cada expresión. Una fórmula sin sus hipótesis puede dar un resultado incorrecto.

Q s p > K s p ⇒ precipitación favorable
Precipitación y efecto del ion común · expresión 1
K s p = s ( C + s ) ≈ s C ( s ≪ C )
Precipitación y efecto del ion común · expresión 2
[ A + ] umbral = K s p [ B − ]
Precipitación y efecto del ion común · expresión 3
Consultar la notación textual original

Qsp>Ksp: precipitación favorable. AB con ion común C: Ksp=s(C+s)≈sC si s≪C. Umbral de A⁺ para AB: [A⁺]=Ksp/[B⁻].

Ejemplos resueltos

Ejemplo 1 · Se mezclan 100 mL de A⁺ 0,0010 M y 100 mL de B⁻ 0,0010 M; AB tiene Ksp=10⁻¹⁰. Supón volúmenes aditivos.

  1. Cada ion aporta 0,00010 mol y el volumen total es 0,200 L. Antes de precipitar, ambas concentraciones son 5,0·10⁻⁴ M.
  2. Q=(5,0·10⁻⁴)²=2,5·10⁻⁷>Ksp. La precipitación es favorable.
  3. Como quedan cantidades simétricas y sólido, el equilibrio ideal da [A⁺]=[B⁻]=10⁻⁵ M. Permanecen 2·10⁻⁶ mol de cada ion y precipitan 9,8·10⁻⁵ mol de AB.

Ejemplo 2 · AB tiene Ksp=10⁻¹⁰ y el medio contiene B⁻ 0,010 M. Estima la solubilidad y verifica el ion común.

  1. Ksp=s(0,010+s). Si s≪0,010, s≈10⁻¹⁰/0,010=10⁻⁸ M.
  2. El cociente s/0,010=10⁻⁶ confirma que el aporte adicional de B⁻ es despreciable en esta aproximación.
  3. En agua pura s sería 10⁻⁵ M; aquí disminuye aproximadamente mil veces.

Practica antes de mirar la solución

Práctica 1 · Dos sales 1:1, AX y AY, tienen Ksp 10⁻¹⁰ y 10⁻¹⁶, respectivamente. Inicialmente [X⁻]=[Y⁻]=0,010 M. ¿Cuál comienza antes al aumentar [A⁺]?

Primera ayuda

Calcula ambos umbrales, no compares solo nombres.

Ver solución razonada

AX empieza a [A⁺]=10⁻⁸ M; AY a 10⁻¹⁴ M. AY comienza primero. Esto no certifica por sí solo una separación completa.

Práctica 2 · Si Qsp=2·10⁻¹² y Ksp=10⁻¹⁰, ¿precipita necesariamente?

Primera ayuda

Compara los exponentes y la magnitud.

Ver solución razonada

No por el criterio de equilibrio: Qsp<Ksp, por lo que la disolución está insaturada respecto de esa sal bajo el modelo.

Práctica 3 · Se mezclan 50 mL de A⁺ 0,020 M con 150 mL sin A⁺. ¿Qué concentración inicial de A⁺ usarías en Q?

Primera ayuda

Calcula moles y volumen total.

Ver solución razonada

n=0,050·0,020=0,0010 mol; Vtotal=0,200 L; [A⁺]=0,0050 M, suponiendo aditividad y ausencia de reacción previa.

El error que debes evitar

No olvidar dilución. No confundir aparición de precipitado y precipitación total. No usar la aproximación de ion común sin verificarla. No deducir pureza cuantitativa solo por el orden de umbrales.

Comprueba lo aprendido

Autoevaluación formativa: no es una nota oficial ni un examen vigilado.

Para calcular Q después de mezclar se usan…

  1. Las concentraciones originales sin diluir
  2. Las concentraciones tras la mezcla
  3. Solo las masas del sólido
Solución y explicación

Respuesta: Las concentraciones tras la mezcla. La mezcla modifica el volumen disponible para cada ion.

El efecto del ion común suele…

  1. Reducir la solubilidad de la sal simple
  2. Aumentarla siempre
  3. Cambiar Ksp a igual T por sí mismo
Solución y explicación

Respuesta: Reducir la solubilidad de la sal simple. Cambia la posición del equilibrio, no la constante a igual temperatura.

Q>Ksp implica que precipita exactamente todo el soluto…

  1. Siempre
  2. Si Q es positivo
  3. No
Solución y explicación

Respuesta: No. La cantidad final se determina con balances y equilibrio.

Recupera las ideas de memoria

Antes de revelar cada respuesta, di la tuya en voz alta o escríbela. Marca si la recordabas para programar el siguiente repaso.

¿Criterio de precipitación?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

Comparar Qsp de la mezcla con Ksp.

Intenta responder antes de mirar.

¿Paso previo al cociente?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

Calcular concentraciones tras dilución y mezcla.

Intenta responder antes de mirar.

¿Aproximación con ion común?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

s≈Ksp/C si s≪C y no dominan otros procesos.

Intenta responder antes de mirar.

¿Inicio selectivo igual a separación perfecta?

Ya lo he intentado: revelar respuesta

No; se necesita calcular la fracción residual.

Intenta responder antes de mirar.

Explícalo y llévalo a otro problema

En el ejemplo selectivo, calcula [Y⁻] cuando comienza AX suponiendo equilibrio de AY y comenta qué proporción de Y⁻ habría quedado respecto de 0,010 M.

Cierre en papel: explica el procedimiento, anota una condición de validez y vuelve a resolver un ejercicio que te haya costado sin consultar sus pasos.

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Fuentes y revisión editorial

Material de elaboración propia con asistencia de IA. Revisión docente final pendiente. La comprobación técnica no certifica la adaptación a una convocatoria concreta de PAU.